Estudo computacional das interações intermoleculares do tipo O-H...π em pequenos complexos com água

Detalhes bibliográficos
Ano de defesa: 2022
Autor(a) principal: Oliveira, Murillo Halo Queiroz de lattes
Orientador(a): Moreno, Roberto Rivelino de Melo lattes
Banca de defesa: Moreno, Roberto Rivelino de Melo lattes, Alves, Tiago Vinicius lattes, Mota, Fernando de Brito lattes, Carvalho, Mariana Rossi lattes
Tipo de documento: Dissertação
Tipo de acesso: Acesso aberto
Idioma: por
Instituição de defesa: Universidade Federal da Bahia
Programa de Pós-Graduação: Programa de Pós-Graduação em Química 
Departamento: Instituto de Química
País: Brasil
Palavras-chave em Português:
Área do conhecimento CNPq:
Link de acesso: https://repositorio.ufba.br/handle/ri/38110
Resumo: O estudo de sistemas intermoleculares fracamente ligados, envolvendo hidrocarbonetos aromáticos policíclicos (HAPs) e aglomerados de água tem aberto novas perspectivas para uma melhor compreensão dos mecanismos de formação de agregados em regiões interestelares. Em especial, para a compreensão do processo inicial de formação de gelo em nuvens moleculares frias. Nesta dissertação, investigamos três complexos intermoleculares de água com moléculas aromáticas: (i) benzeno-água; (ii) naftaleno-dímero de água; e (iii) acenaftileno-trímero de água. Utilizamos como como procedimento teórico métodos ab initio e a teoria do funcional da densidade (DFT). Inicialmente, a fim de estabelecer uma metodologia apropriada para o problema, realizamos um benchmark para o sistema benzeno-água. Neste caso, empregamos diferentes funcionais da densidade, contendo correções de dispersão (DFT-D) e com energia de troca não-local (HMDFT), combinados com bases atômicas contendo funções de polarização e difusas. Nossos resultados foram comparados com aqueles obtidos via métodos perturbativos. Subsequentemente, estudamos os aspectos geométricos, energéticos, vibracionais e parâmetros cinéticos dos sistemas naftaleno-dímero de água e acenaftileno-trímero de água com DFT-D e HMDFT. Nossos objetivos consistiram em investigar a mobilidade estrutural de pequenos agregados de água na presença de HAPs, avaliar o impacto das interações formadas nas propriedades moleculares (e. g., momento dipolar, espalhamento Raman de modos fundamentais) e avaliar a cinética reorientacional desses complexos.