Isolamento dos ácidos 3α-acetóxi-copálico e 3α-hidróxi-copálico da fração não-volátil do óleo-resina de copaíba (Copaifera L. spp. - Fabaceae) e semissíntese de derivados

• Ano de defesa: 2022
• Autor(a) principal: Negreiros, Ronei de Souza
• Outros Autores: http://lattes.cnpq.br/1517909753503610, https://orcid.org/0000-0001-5350-9204
• Tipo de documento: Dissertação
• Tipo de acesso: Acesso aberto
• Idioma: por
• Instituição de defesa: Universidade Federal do Amazonas; Instituto de Ciências Exatas; Brasil; UFAM; Programa de Pós-graduação em Química
• Palavras-chave em Português: Diterpenos; Copaíba - Análise; Essências e óleos essenciais; CNPQ::CIENCIAS EXATAS E DA TERRA::QUIMICA::QUIMICA ORGANICA::SINTESE ORGANICA; Ácido 3α-acetóxi-copálico; Ácido 3α-butanoilóxi-copálico; Ácido 3α-hidróxi-copálico; Reações químicas
• Link de acesso: https://tede.ufam.edu.br/handle/tede/9191

As copaibeiras são muito conhecidas na região Amazônica por despertar muitas pesquisas, principalmente devido as propriedades biológicas que o óleo-resina desse vegetal apresenta. A partir do tronco dessas plantas é extraído o óleo-resina. Esse é constituído principalmente de sesquiterpenos e diterpenos. Os sesquiterpenos são majoritários na fração volátil, conhecida como óleo essencial. Enquanto os diterpenos são os principais constituintes químicos da parte fixa, classificada como resina. O óleo essencial tem sido usado pela indústria cosmética como matéria-prima de variados produtos. A sua separação do óleo resina acontece por processo de destilação. Este processo gera um resíduo denominado de fração não volátil rico em ácidos diterpênicos. O presente trabalho teve como objetivos principais: fazer levantamento extensivo de dados sobre a composição química e atividade biológica de Copaifera spp., isolar substâncias da fração não volátil do óleo-resina da copaíba pós-destilação de origem comercial e submetê-las a reações químicas (hidrólise ou acilação). Dois diterpenos foram isolados da fração não volátil utilizando cromatografia em coluna de fase normal sequencial seguido de CLAE-FR e identificados como os ácidos 3α hidróxi-copálico e 3α-acetóxi-copálico baseado nos seus dados de RMN de 1H, 13C, DEPT 135, COSY, HSQC, HMBC, CL-EMAR, rotação óptica, e comparação com dados existentes na literatura. O ácido 3α-hidróxi-copálico foi obtido do ácido 3α-acetóxi-copálico (proveniente de isolamento) em condições de hidrólise (KOH 10% em MeOH/H2O 9:1) com 76% de rendimento. O ácido 3α-hidróxi-copálico (proveniente de isolamento) foi submetido às reações de acetilação (tratamento com anidrido acético em piridina e DMAP) e de butirilação (tratamento com anidrido butírico em piridina e DMAP), levando aos produtos semissintéticos, os ácidos 3α-acetóxi-copálico e 3α-butanoilóxi-copálico, com rendimentos de 70 e 42%, respectivamente. A formação dos produtos das reações foi confirmada baseado nas suas características de RMN de 1H e CL-EMAR. Análises conformacionais e multiplicidades (valores de J) dos sinais correspondentes a H-3 e H-5 foram consistentes com as configurações relativas dos H-3, H-5 e da CH3 angular (em C-10) como β, β e α, respectivamente, com pequena distorção da conformação cadeira no anel A devido à repulsão 1,3-diaxial entre as CH3 nas posições 4 e 10 para os isolados/produtos das reações.