Estudo teórico da energia de dissociação da ligação S–H de tiofenóis substituídos em fase gasosa

• Ano de defesa: 2021
• Autor(a) principal: Lima, Luana da Cunha
• Tipo de documento: Dissertação
• Tipo de acesso: Acesso embargado
• Idioma: por
• Instituição de defesa: Universidade Estadual da Paraíba; Pró-Reitoria de Pós-Graduação e Pesquisa - PRPGP; Brasil; UEPB; Programa de Pós-Graduação em Química - PPGQ
• Palavras-chave em Português: Tiofenóis; Estados de spin; Teoria do funcional da densidade; Entalpia de dissociação; CIENCIAS EXATAS E DA TERRA::QUIMICA
• Link de acesso: http://tede.bc.uepb.edu.br/jspui/handle/tede/3966

A estrutura do benzeno é suscetível a ataques eletrofílicos, essencialmente, por causa dos seus elétrons π expostos. Logo, comumente são encontrados substituintes em sua estrutura, nas posições, orto, meta e para. Este trabalho teve o objetivo de investigar através da Teoria do Funcional de Densidade com o funcional B3LYP a reação de dissociação do átomo de H na ligação S–H do bromotiofenol, metiltiofenol, metoxitiofenol e aminotiofenol, em fase gasosa, com os substituintes nas posições orto, meta e para. A reação de dissociação da ligação S–H leva a formação do radical tiol, que é reconhecido por sua atividade antioxidante e a magnitude dessa atividade pode ser estimada pela variação da entalpia de dissociação homolítica da ligação S–H. A reação supracitada é proibida por spin e o estudo das curvas de energia potencial do caminho de reação foram calculadas pela Teoria do Funcional de Densidade no estado fundamental com o objetivo de estudar a reação de dissociação da ligação S–H e descrever o cruzamento intersistema entre os estados de spin singleto e tripleto relacionados com o efeito do substituinte. A Teoria do Funcional de Densidade com o nível de cálculo utilizado neste trabalho apresentou resultados satisfatórios quando comparados com os valores experimentais encontrados na literatura. Verificou-se que, qualquer um dos substituintes na posição para apresenta o maior efeito do substituinte quando comparado com as demais posições, no qual ocorre uma diminuição da energia de dissociação, o que favorece na quebra da ligação S–H. Enquanto que, na posição meta é observada a estabilidade dos tiofenóis.