Sais de seleno Bunte: síntese One-pot de selenetos dissimétricos e disselenetos alquílicos em água/etanol

• Main Author: Celante, Gizele
• Publication Date: 2023
• Format: Doctoral thesis
• Language: por
• Source: Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da USP
• Download full: https://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/46/46136/tde-30042025-155500/
• topic: Adição de Seleno-Michael; Dialkyl diselenides; Disseleneto de dialquila; Elemental selenium; Sais de Seleno Bunte; Selênio elementar; Seleno Bunte salts; Seleno-Michael addition; Selenolate; Selenolato

Organosselenetos são compostos que fazem parte de diversas biomoléculas dos seres vivos, como aminoácidos, proteínas e enzimas. Alguns exemplos são a metilselenocisteína e a metionina, que são importantes para o controle redox celular. Embora existam inúmeras aplicações biológicas, inserir selênio elementar em moléculas alquílicas polifuncionalizadas ainda é um desafio sintético. Os disselenetos alquílicos são comumente utilizados em reações de selenofuncionalizações, mas geralmente são óleos relativamente voláteis e malcheirosos. Além disso, sua preparação envolve a utilização de reagentes reativos, tais como metais e/ou organometálicos, o quais são incompatíveis com muitos grupos funcionais. Para superar esses problemas, foi desenvolvida uma nova metodologia de síntese de sais de seleno Bunte, os quais se mostraram estáveis na presença de sulfito de sódio e eficientes para a preparação de disselenetos alquílicos. Haletos de cadeia alquila contendo substituintes como álcoois, éteres e ésteres foram usados na síntese dos sais de seleno Bunte inéditos, que foram caracterizados por análises de RMN e massas de alta resolução. A partir dos sais de seleno Bunte, foram sintetizados disselenetos alquílicos com rendimentos de até 98 %. Os sais de seleno Bunte também foram convertidos em selenolatos in situ e aplicados para a síntese de alquil-selenetos dissimétricos. A síntese dos compostos dissimétricos foi realizada de forma one-pote. Selênio elementar em presença de sulfito de sódio forma o sal de seleno Bunte, o qual reage com NaBH4 formando o selenolato, espécies reativas frente aos aceptores de Michael Seleno-Michael proporcionando assim a síntese de selenetos dissimétricos inéditos com até 90 % de rendimento. Essa nova metodologia oferece uma alternativa promissora e eficiente para a síntese de organosselenetos, contribuindo para o avanço da pesquisa na área.