Estudo da degradação de prednisona em meios sintético e real via ozonização e peroxidação fotoassistida

Detalhes bibliográficos
Autor(a) principal: Mendes, Paulo Ricardo Amador
Data de Publicação: 2024
Tipo de documento: Tese
Idioma: por
Título da fonte: Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da USP
Texto Completo: https://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/97/97139/tde-15012025-145859/
Resumo: Para os fármacos, o descarte de efluentes domésticos e industriais configura um dos principais caminhos para a introdução destas substâncias nas águas superficiais e subterrâneas, visto que os processos convencionais de tratamento são incapazes de remover adequadamente estes compostos. Dentre as tecnologias modernas, os processos oxidativos avançados são comumente utilizados para a remoção de diversos compostos emergentes e podem alcançar remoção mais consistente de fármacos. Assim, o presente trabalho visou empregar os processos de peroxidação (H2O2/UV) e ozonização fotoassistida (O3/UV) para redução de carga orgânica e aumento da biodegradabilidade de efluentes contendo resíduos de fármacos, em especial a prednisona, divido em duas fases. Na primeira fase a partir de um efluente sintético foram realizados, os testes de hidrólise (50 mg L-1 de prednisona) por 24 h em diferentes valores de pH, fotólise direta (60 mg L-1 de prednisona) variando a intensidade da fonte de radiação ultravioleta por 2 h a temperatura ambiente. Complementando a 1ª fase foram testados os processos H2O2/UV (variáveis de controle: H2O2 = 3,52 a 10,56 mM e fonte de radiação = 5,989.10-7 a 1,107.10-6 einstein s-1) e O3/UV (variáveis de controle: ozônio = 7,0 a 11,0 mg min-1, fonte de radiação = 6,0.10-7 a 3,40.10-6 einstein s-1 e pH = 5,0 a 9,0). Para os processos H2O2/UV e O3/UV as melhores condições experimentais foram determindas aplicando a metodologia da superfície de resposta (MSR). Na segunda fase, avaliou-se a degradação da prednisona, em efluente real, nas melhores condições experimentais dos processos H2O2/UV e O3/UV encontradas na primeira fase. Os resultados mostraram que nos testes de hidrólise houve diminuição da concentração de prednisona em torno de 35-40 mg L-1 e posterior estabilização em 24 h. Nos experimentos de fotólise para os fluxos fotônicos de 2,507.10-7, 5,989.10-7 e 1,107.10-6 einstein s-1, após 60 , 30 e 15 min, respectivamente, não houve detecção desta substância, indicando que o aumento de radiação porporciou uma remoção mais rápida da prednisona. Contudo, devido aos baixos valores de remoção de carbono orgânico total (COT) (< 30 %), foi possível concluir que ocorreu a transformação da prednisona em outros compostos intermediários. Para todos os fluxos fotônicos utilizados foram identificados 3 intermediários, com a relação m/z de 447, 417 e 415, por meio de espectrometria de massa. A partir da MSR, para o processo H2O2/UV foram obtidas reduções de COT de 42,58% e 77,95% para os tempos de reação de 60 e 120 min, respectivamente, na condição ótima de tratamento (H2O2 = 84,06 mM e Radiação UV = 3,25.10-6 einstein s-1). Para o processo O3/UV, a melhor condição foi de 13,0 mg min-1 de ozônio, pH de 10,14 e radiação UV de 2,44 10-6 einstein s-1 obtendo reduções de COT de 44,83 % e 93,43 %, para os tempos de 60 e 120 min, respectivamente. Para o efluente real, nas mesmas condições otimizadas dos processos de H2O2/UV e O3/UV foram alcançadas reduções de COT de 79,23 % e 12,93 %, para os respectivos processos em 120 min, sendo que somente para o processo H2O2/UV houve aumento de biodegradabilidade do efluente.
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Assim, o presente trabalho visou empregar os processos de peroxidação (H2O2/UV) e ozonização fotoassistida (O3/UV) para redução de carga orgânica e aumento da biodegradabilidade de efluentes contendo resíduos de fármacos, em especial a prednisona, divido em duas fases. Na primeira fase a partir de um efluente sintético foram realizados, os testes de hidrólise (50 mg L-1 de prednisona) por 24 h em diferentes valores de pH, fotólise direta (60 mg L-1 de prednisona) variando a intensidade da fonte de radiação ultravioleta por 2 h a temperatura ambiente. Complementando a 1ª fase foram testados os processos H2O2/UV (variáveis de controle: H2O2 = 3,52 a 10,56 mM e fonte de radiação = 5,989.10-7 a 1,107.10-6 einstein s-1) e O3/UV (variáveis de controle: ozônio = 7,0 a 11,0 mg min-1, fonte de radiação = 6,0.10-7 a 3,40.10-6 einstein s-1 e pH = 5,0 a 9,0). Para os processos H2O2/UV e O3/UV as melhores condições experimentais foram determindas aplicando a metodologia da superfície de resposta (MSR). Na segunda fase, avaliou-se a degradação da prednisona, em efluente real, nas melhores condições experimentais dos processos H2O2/UV e O3/UV encontradas na primeira fase. Os resultados mostraram que nos testes de hidrólise houve diminuição da concentração de prednisona em torno de 35-40 mg L-1 e posterior estabilização em 24 h. Nos experimentos de fotólise para os fluxos fotônicos de 2,507.10-7, 5,989.10-7 e 1,107.10-6 einstein s-1, após 60 , 30 e 15 min, respectivamente, não houve detecção desta substância, indicando que o aumento de radiação porporciou uma remoção mais rápida da prednisona. Contudo, devido aos baixos valores de remoção de carbono orgânico total (COT) (< 30 %), foi possível concluir que ocorreu a transformação da prednisona em outros compostos intermediários. Para todos os fluxos fotônicos utilizados foram identificados 3 intermediários, com a relação m/z de 447, 417 e 415, por meio de espectrometria de massa. A partir da MSR, para o processo H2O2/UV foram obtidas reduções de COT de 42,58% e 77,95% para os tempos de reação de 60 e 120 min, respectivamente, na condição ótima de tratamento (H2O2 = 84,06 mM e Radiação UV = 3,25.10-6 einstein s-1). Para o processo O3/UV, a melhor condição foi de 13,0 mg min-1 de ozônio, pH de 10,14 e radiação UV de 2,44 10-6 einstein s-1 obtendo reduções de COT de 44,83 % e 93,43 %, para os tempos de 60 e 120 min, respectivamente. Para o efluente real, nas mesmas condições otimizadas dos processos de H2O2/UV e O3/UV foram alcançadas reduções de COT de 79,23 % e 12,93 %, para os respectivos processos em 120 min, sendo que somente para o processo H2O2/UV houve aumento de biodegradabilidade do efluente.For pharmaceuticals, the disposal of domestic and industrial effluents represents one of the main pathways for introducing these substances into surface and groundwater, as conventional treatment processes are often insufficient in removing these compounds adequately. Among modern technologies, advanced oxidative processes are commonly used for the removal of various emerging compounds and can achieve more consistent removal of pharmaceuticals. Therefore, this study aimed to employ photo-assisted peroxidation (H2O2/UV) and ozonation (O3/UV) to reduce organic load and enhance biodegradability of effluents containing pharmaceutical residues, particularly prednisone, conducted in two phases. In the first phase, using synthetic effluent, hydrolysis tests (50 mg L-1 prednisone for 24 h at different pH values) and direct photolysis (60 mg L-1 prednisone for 2 h at ambient temperature with varying intensities of UV radiation) were performed. Additionally, the first phase included testing H2O2/UV (control variables: H2O2 = 3.52 to 10.56 mM, UV radiation = 5.989×10-7 to 1.107×10-6 einstein s-1) and O3/UV processes (control variables: ozone = 7.0 to 11.0 mg min-1, UV radiation = 6.0×10-7 to 3.40×10-6 einstein s-1, pH = 5.0 to 9.0). Optimal experimental conditions for H2O2/UV and O3/UV processes were determined using response surface methodology (RSM). In the second phase, degradation of prednisone in real effluent was evaluated under the best experimental conditions identified in the first phase for H2O2/UV and O3/UV processes. Results showed that hydrolysis tests reduced prednisone concentration by approximately 35-40 mg L-1, stabilizing after 24 hours. In photolysis experiments, using photon fluxes of 2.507×10-7, 5.989×10-7 and 1.107×10-6 einstein s-1, prednisone was not detected after 60, 30, and 15 min, respectively, indicating faster removal with increased radiation. However, due to low removal of total organic carbon (TOC) (< 30%), it was concluded that prednisone was transformed into other intermediate compounds. Three intermediates with m/z ratios of 447, 417, and 415 were identified using mass spectrometry for all photon fluxes used. From RSM, for the H2O2/UV process, reductions in TOC of 42.58% and 77.95% were achieved at reaction times of 60 and 120 min, respectively, under optimal treatment conditions (H2O2 = 84.06 mM, UV radiation = 3.25×10-6 einstein s-1). For the O3/UV process, the best condition was 13.0 mg min-1 ozone, pH 10.14, and UV radiation 2.44×10-6 einstein s-1, achieving TOC reductions of 44.83% and 93.43% at 60 and 120 min, respectively. For real effluent, under the same optimized conditions for H2O2/UV and O3/UV processes, TOC reductions were 79.23% and 12.93%, respectively, after 120 min, with only the H2O2/UV process showing an increase in efluente biodegradability.Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USPOliveira, Pedro Carlos deMendes, Paulo Ricardo Amador2024-11-06info:eu-repo/semantics/publishedVersioninfo:eu-repo/semantics/doctoralThesisapplication/pdfhttps://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/97/97139/tde-15012025-145859/reponame:Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da USPinstname:Universidade de São Paulo (USP)instacron:USPLiberar o conteúdo para acesso público.info:eu-repo/semantics/openAccesspor2025-01-15T17:03:02Zoai:teses.usp.br:tde-15012025-145859Biblioteca Digital de Teses e Dissertaçõeshttp://www.teses.usp.br/PUBhttp://www.teses.usp.br/cgi-bin/mtd2br.plvirginia@if.usp.br|| atendimento@aguia.usp.br||virginia@if.usp.bropendoar:27212025-01-15T17:03:02Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da USP - Universidade de São Paulo (USP)false
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